时间: 2025-01-17 03:30:19 | 作者: 醇醚类溶剂
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1、4.7.34.7.3多元酸（碱）的滴定多元酸（碱）的滴定( (titration of titration of polyproticpolyprotic acid acid ) ) 1.多元酸的滴定多元酸的滴定(titration of polyprotic acid)： 多元多元酸大都为弱酸，在溶液中分步离解。酸大都为弱酸，在溶液中分步离解。中心问题中心问题是能否分步滴定，能滴定到哪一级，选什么指是能否分步滴定，能滴定到哪一级，选什么指示剂。示剂。 若用若用NaOH滴定滴定H2A，首要滴定至，首要滴定至 HA- ，若，若Ka1 与与Ka2相差不大，则相差不大，则 H2A 没有定量变成没有定
2、量变成 HA-，就有适当部分，就有适当部分 HA-变成变成 A2-，所以没办法，所以没办法定量精确滴到定量精确滴到HA- ；（如书；（如书 P118 H2C2O4的的pH图）；反之，若图）；反之，若Ka1 与与 Ka2相差较大就相差较大就能够定量滴定到能够定量滴定到 HA-. 若分步滴定答应差错是若分步滴定答应差错是 0.5 0.5，（多元酸，（多元酸K Ka1a1/K/Ka2a210105 5 的不多，故对多元酸分步滴定的的不多，故对多元酸分步滴定的精确度不作过高的要求），精确度不作过高的要求），则有必要则有必要 K Ka1a1/K/Ka2a210105 5才干够直接进行分步滴定（结尾差错才干够直接进行分步
3、滴定（结尾差错一节中将证明）能滴定到哪一级：一节中将证明）能滴定到哪一级： 1 1） K Ka1a1/K/Ka2a210105 5，Csp1KCsp1Ka1a1 10 10-8-8才才干分步，能分步，并能滴定第二步；并能滴定第二步； 2) Ka1/Ka2105 ， Csp2Ka2 10-8 能分步，滴定到能分步，滴定到HAHA- - ，但第二步不能滴定；，但第二步不能滴定；3 3） Ka1/Ka2105 ， Csp2Ka2 10-8不能分步，只不能分步，只能一次将能一次将 H H2 2A AA A2-2- 大都有机多元弱酸（如酒石酸，草酸，柠檬酸），大都有机多元弱酸（如酒石酸，草酸，柠檬酸），
8、第二步，还能够滴至第二步，HB B-。在在SP1 不时, ,溶液组成为溶液组成为A+HB， ,若若 ， 则（推导可参则（推导可参考考“弱酸弱酸+ +弱碱溶液弱碱溶液pHpH核算公式核算公式”的推导）的推导）滴定混合酸，往往因为突跃规模小，或无合滴定混合酸，往往因为突跃规模小，或无适宜指示剂或指示剂色彩有搅扰，常用电位法适指示剂或指示剂色彩有搅扰，常用电位法检测结尾检测结尾121aaSPk k CHC12CC1aaSPHk k3.3.多元碱的滴定多元碱的滴定(titration of (titration of polyproticpolyprotic base base) )无机多元碱一般是指
11、混合指示剂甲酚红百里酚兰混合指示剂（pH8.28.4,粉红紫色），差错约粉红紫色），差错约0.5。 23sp10-615.7 100.17.5 10aH BOHk C 核算12aaHk k 又又 K Kb2b2 小，所以第二计量点（小，所以第二计量点（sp2）也不抱负，产品也不抱负，产品为为 H H2 2COCO3 3 ，其饱满溶液，其饱满溶液C 0.04mol/l， , ,pH=3.88,pH=3.88,可选用甲基橙或甲基可选用甲基橙或甲基橙靛蓝磺酸钠指示结尾，但色彩改变不敏橙靛蓝磺酸钠指示结尾，但色彩改变不敏锐，最好选用锐，最好选用COCO2 2饱满并含有相同浓度饱满并含有相同浓度NaCl
12、NaCl和和指示剂的溶液为参比。指示剂的溶液为参比。在第二个计量点时，易构成在第二个计量点时，易构成COCO2 2的过饱满溶液使溶的过饱满溶液使溶液液 H+ 偏高，结尾提前。所以偏高，结尾提前。所以 接近结尾时应剧烈接近结尾时应剧烈摇摆溶液或加热除摇摆溶液或加热除COCO2 2。 1aHCk 操练：操练：a (NH4)2SO4 (NH3 的的pKb 4.74)b 邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸的pKpKa1a1 2.952.95，pKpKa2a2=5.41=5.41）c 苯酚（苯酚（pKapKa 9.969.96）d.Nad.Na2 2COCO3 3 ( pK ( pK
14、3 分别为分别为3.0，8.0，13.0 ) 课堂操练：课堂操练：上述物质中能用强碱直接滴定的是上述物质中能用强碱直接滴定的是 能能用强酸直接滴定的是用强酸直接滴定的是 ，可分步滴定的可分步滴定的是是b,h,id,f,gg,h,i 4.8 结尾差错结尾差错(end-point error) 结尾差错又称滴定差错（结尾差错又称滴定差错（Titration Error，表明为表明为TE或或Et）是由滴定结尾（）是由滴定结尾（ep:end point）（指示剂的变色点）与化学计量点）（指示剂的变色点）与化学计量点（sp:stoichiometric point）不一致而导致）不一致而导致的差错。的误
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